Anne mulai terjun ke dunia politik setelah menikah dengan Dedi Mulyadi dan bergabung dengan Partai Golongan Karya (Golkar). 

Dia juga pernah dipercaya untuk mengisi beberapa posisi selama mendampingi Dedi di Purwakarta, termasuk Ketua TP PKK Kabupaten Purwakarta periode 2008-2018. 

Anne pernah menjabat sebagai Ketua Persatuan Wanita Olahraga Indonesia periode 2008-2018, Ketua Dekranasda Kabupaten Purwakarta periode 2008-2018, dan Ketua Kwarcab Pramuka Kabupaten Purwakarta periode 2015-2020. 

Menimba ilmu dari sang suami, Ambu Anne melanjutkan jejak Dedi Mulyadi sebagai Bupati Purwakarta.

Anne Ratna Mustika resmi menjadi bupati perempuan pertama Kabupaten Purwakarta pada periode 2018-2023.